第一個是sigma---σ大寫是Σ。。。。σ鍵是電子雲“頭碰頭”重疊形成的，即重疊區域較大，比較穩定。兩原子之間只能形成一條σ鍵。π鍵是電子雲“肩並肩”重疊形成的，重疊比較小，不太穩定，可以有多條。典型的分子是N2，有一條p-pσ鍵和兩條p-pπ鍵。另有離域π鍵或稱大Π鍵。
α鍵：與α碳原子直接相連接的鍵謂之α鍵。這是由碳原子的位置決定的鍵
π鍵：是指原子與原子之間透過共用電子對形成共價鍵。是兩個或多個原子之間形成的、電子雲相對一個平面呈鏡面對稱分佈的A-B型共價鍵。
α鍵可能同時也是π鍵，因爲它們的概念含義不同，但是有重疊。α鍵主要看碳原子位置，π鍵主要看電子雲形態。
