p軌道與d軌道形成的π鍵。
π鍵具有以下特點：1.屬於共價鍵，2.參與該鍵的兩個原子軌道都至少有兩瓣，這兩對瓣狀軌道分別在原子兩側形成化學鍵。所以，雙原子之間的π鍵按照形成鍵的原子軌道類型可以分爲p-pπ鍵、d-pπ鍵、d-dπ鍵、f-dπ鍵等六種(由p軌道、d軌道、f軌道參與形成化學鍵)。
1、p-pπ鍵是最常見的一種，如乙烯，硝酸，二氧化碳，氧氣，苯等分子內的π鍵都在此類。
2、d-pπ鍵，這種π鍵其實並不少見，比如硫酸根、高氯酸根、高錳酸根、重鉻酸根等都有，但最令人注意的是過渡金屬羰基配合物的反饋d-pπ鍵。金屬羰基化合物的d-pπ鍵是 過渡金屬中有電子對的d軌道 與 一氧化碳p-pπ鍵的反鍵軌道！形成的配位π鍵！因爲這個反鍵軌道的形狀與d軌道形狀相似(對稱性好)且能量相近，這是成鍵的三大要素之二。包括蔡斯鹽也是。
3、d-dπ鍵，經典代表爲八氯化二錸Re2Cl8，它的分子結構中有兩個d-dπ鍵，由兩個錸原子的dxz和dyz軌道分別給出兩瓣相交成鍵。此化合物中還有d-dδ鍵，有興趣可以去了解一下。
