平次是哪集發現柯南是新一的

答案是《名偵探柯南》第58集。

第58集 福爾摩斯迷殺人事件（下集） 

繼旅行的主辦者金谷之後，綾子被炸死。並且，藤澤被冰球杆襲擊，參加旅行的人們都誠惶誠恐。犯人是在剩下的成員中，還是本應死了的金谷和服部平次一起推理犯人的詭計，平次開始懷疑柯南的真面目，出言試探，被柯南用手錶型麻醉槍麻醉藉此推理揭露兇手，事後被甦醒的服部平次在惱怒下直接拆穿柯南是工藤新一，成爲中第一個主動發現柯南真實身份的人。