《百家姓》首行爲“趙錢孫李，周吳鄭王”，這個排列順序是有一定講究的。根據宋朝王明清《玉照新志》中的記載，《百家姓》的順序是依照當時皇權統治者的姓氏排列的，受到了權勢地位的影響。
宋代開國皇帝是宋太祖趙匡胤，所以趙姓便成爲《百家姓》中的第一位。宋代建國之初，尚有在浙江稱王的吳越王錢俶，以及定都金陵的南唐後主李煜，所以錢、李二姓在姓氏排列上居前位。 據說編寫《百家姓》的作者是浙江錢塘人士，所以他就將吳越王錢俶正妃的孫姓排於南唐皇帝李姓前，於是便形成“趙錢孫李”的順序。
而接下來的“周吳鄭王”均是錢俶其他后妃以及他父親后妃的姓。
