在原子时，铜原子的4s轨道比3p略低，所以电子先上4s，但是铜一旦离子化，4s高于3p.因此空出4s， 3*4p.
4f，4d 甚至5f从理论上是存在的，因为你在做原子吸收光谱等等时看得到它们的跃迁（不是用肉眼，而是仪器探测）.但是从化学角度来讲，让铜原子得到一个电子形成稳定的铜负离子是极难的是，要让铜离子在4d，4f上有稳定的电子几乎是不可能的事，所以有等于没有
只能说这个说法不严密
因为铜形成配合物的空轨道可以是N层没有充斥任何电子的p、d亚层，而这又是因为配位键上的电子不由铜提供，而由配体提供。铜形成配合物时首先会失去两个电离成为Cu2+。N层(铜离子的最外层)发生sp3d2杂化，形成一个平面十字上下还分别有一个空轨道的杂化轨道
