硫代硫酸根離子中的硫元素為正2價，因此有氧化性也有還原性，能和氫離子反應發生自身氧化還原反應，生成硫和二氧化硫，所以檢驗硫代硫酸根離子的方法是取樣加稀硫酸，產生黃色沉澱和刺激性氣體。硫酸根離子的檢驗是先加鹽酸無現象，排除銀離子，碳酸根等，再加氯化鋇溶液，生成白色硫酸鋇沉澱。
如何檢驗硫代硫酸根和硫酸根
檢驗硫代硫酸根S2O32-：在酸性條件下能發生歧化反應，2H++S2O32-=S（沉澱）+SO2（^)+H2O。向溶液中加鹽酸，如果有黃色沉澱，並生成無色有刺激性氣體。
檢驗硫酸根離子所用的試劑是BaCl2溶液、稀鹽酸。加入順序為先加酸（排除CO32-、Ag+、SO32-的干擾）、再加BaCl2溶液，不可先加BaCl2溶液、再加稀鹽酸，否則無法排除Ag+的干擾。
如何檢驗硫代硫酸根和硫酸根
加入稀鹽酸溶液變渾濁即為硫代硫酸根，因為硫代硫酸根在酸性條件下要發生反應，產生單質S，而S不溶於水而使溶液渾濁。
